在煅燒硅酸鹽水泥時加入石膏復合礦化劑可以節省能耗,提高產品產量和質量。少量磷酸鹽對水泥熟料燒成起著強烈的礦化作用。
磷石膏改性的方法主要有:(1)水洗法;(2)煅燒法;(3)化合法;(4)自然陳化法等。磷石膏經石灰乳中和、煅燒、再結晶等改性后,其水溶磷含量、物相組成及溶解性能等均發生了變化。加人晶種增強材料對磷石膏起固化增強作用,而且作為水泥水化晶種,有利于水泥早強。
2006年2月,國家環??偩峙沙鰴z查組對云天化集團下屬的云南三環化工有限公司120萬t/a磷酸銨工程和云南富瑞化工有限公司30萬t/a磷酸及60萬t/a磷酸銨裝置國產化示范工程項目進行了環境風險評估。
就消除有害雜質影響而言,水洗是較有效的方式。因為水洗工藝可消除共晶磷、難溶磷以外的其他有害雜質的影響。
我國目前是世界前列大磷肥生產國,同時也是前列大磷石膏副產國。近年來,各企業在對磷石膏的治理和綜合利用方面進行了積極的探索,企業大力實施磷石膏綜合利用技術改造,目前已實現磷石膏的產銷平衡,消滅了渣堆。
該方法可以除去有機物和部分可溶性雜質,‘但是對可溶性雜質的去除量不像水洗那樣顯著。僅采用浮選預處理并不能制備合格的建筑石膏,因為可溶性雜質的影響一般都需要考慮,所以,此法一般和其他方法配合使用。
球磨與石灰中和相結合的工藝,既消除了主要有害雜質的影響,又改善了磷石膏顆粒的結構與級配,可制備優品建筑石膏。
國內磷石膏品質一般波動較大,采用石灰中和預處理工藝時,需要對磷石膏進行預均勻化處理。
實際上磷石膏的預處理方式還有很多種,例如檸檬酸處理法,是利用檸檬酸可以把磷、氟等雜質轉化為可以水洗的檸檬酸鹽、鋁酸鹽以及鐵酸鹽,它可以有效地去除磷石膏中的有害成分。
陳化法是一種簡單的處理方法,磷石膏的短期陳化對其使用性能的改善不明顯,然而隨時間的延長,陳化的效果才可凸顯出來,但是它的主要缺點是,在陳化的過程中會對周圍的環境造成污染,所以一般不采用。
1966年原聯邦德國朱立尼化學公司開發成功壓力釜懸浮物料水中脫水法制二水石膏技術,并用該技術建成一座生產能力為150t/d的二水石膏生產車間。
中國環境科學研究院固體所于1997年對全國磷肥企業產生的磷石膏進行了深入的研究,特別對磷石膏中放射性核素的含量進行測試研究。
在1995~2004年期間,磷肥的消費量一共增長了19%。從地域性來看,大多數的增長量發生在發展中國家,中國的磷肥需求量增長了13%,南亞增長了近50%,拉丁美洲增長了i00%。在較成熟的市場上,西歐的磷肥施用量下降了21%,北美下降了3%。
經過洗滌和旋流分離的磷石膏料漿經真空過濾機過濾后,濾餅再送人離心過濾機(9)內脫水。經過這種凈化過程處理后的磷石膏,其純度約為96%。凈化石膏的回收率在85%左右。
經過長時間的運轉,不斷地改進提高,該工藝技術已經成熟。但由于磷礦供應緊張、磷礦成分各異,產生的磷石膏較難達到要配制硫酸聯產水泥的要求,因此該技術沒有繼續推廣。
新中國成立以來,我國磷肥工業經歷了從無到有、從小到大、從低濃度單一養分到高濃度磷復肥的發展歷程,特別是“十五”以來取得了舉世矚目的成績。
廢水處理,酸性廢水集中于高效濃縮機中,先投加PAM除去懸浮物,清澈的酸性水20%流至中和池中,加石灰乳中和后排出,80%流入循環池中循環使用。
目前我國一些生產廠利用磷石膏為原料生產石膏制品還存在著質量不穩定、排污困難、設備腐蝕等問題,這與生產廠的生產布局有關。
國外磷石膏生產線沒有磷石膏制水泥緩凝劑、石膏板、作硫酸一水泥生產原料的統一標準,但個別國家的例子可作參考。
磷石膏的凈化關鍵有兩個:一是經水詵需要獲得性能穩定且雜質含量符合建材行業要求的二水石膏;二是解決水洗過程中造成的二次污染。
用磷礦和硫酸制取磷酸時生成的硫酸鈣的分子數多于磷酸的分子數。用多數商品磷礦制磷酸時,得到每噸P:O;的磷酸,消耗2.6~2.8噸硫酸,生成4.8~5噸主要成分為二水硫酸鈣的磷石膏。
作土壤改良劑,20世紀90年代初期,原化工部委托有關單位在內蒙古、江蘇等地做了大量用磷石膏改良鹽堿地的試驗工作,效果顯著。委托江蘇省農科院在黃淮海地區的試驗還通過了正式驗收。目前遼寧黑山等地區仍在使用遼寧西洋集團的磷石膏改良土壤。
20世紀90年代初,全世界利用途徑使用的磷石膏量估計只占磷石膏生成量的4%。其根本原因是天然石膏的來源較多,磷石膏的利用在經濟上還達不到占優勢的境地(天然石膏缺乏的國家例外)。
水力分級被用來除去磷石膏中極細小的不溶性雜質如泥質、有機物以及很細小的磷石膏晶體。這些高分散性雜質會影響建筑石膏的凝結時間,同時黑色的有機物還會影響建筑石膏產品的外觀。
由于多數磷礦還含有少量的放射性元素,磷礦酸解制酸時鈾化合物溶解在酸中的比例較高;但是鈾的自然衰變物鐳以硫酸鐳的型態與硫酸鈣一起沉淀。鐳像氡等一樣有放射性。